Строительные исследования
страница - 0
Кристаллическая структура, люминесцентные и термохромные свойства комплексов галогенидов теллура (IV) С ГЧ,ГЧ-дифенилгуанидином
Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Сторожук Т.В. (chemi@online.ru ), Карасев В.Е.
Институт химии ДВО РАН, г. Владивосток
Известно, что ионы с внешней электронной оболочкой конфигурации s2 (Tl1, Pb2+, Bi3+, Sb3+, Te4+), так называемые ртутеподобные ионы, способны образовывать люминесцирующие при 77 и 300 К комплексные соединения [1 - 11]. Число же органических веществ, участвующих в образовании люминесцирующих при 300 К комплексов, ограничено [3 - 10]. Необходим их дальнейший поиск, т. к. они могут быть использованы как люминесцентные аналитические реагенты на s2 - ионы, ряд из которых обладает выраженным токсическим действием (Tl1+, As3+, Se4+ и др.) [7 - 9]. Кроме того, соединения s2 - ионов, обладающие интенсивной люминесценцией при комнатной температуре, могут найти применение в качестве люминесцентных добавок при создании новых светотрансформирующих материалов [12, 13]. Поэтому выявление факторов, определяющих эффективность сенсибилизации или тушения люминесценции s2 - ионов в комплексах, исследование строения и люминесцентных свойств, является актуальной задачей.
Данная работа является продолжением исследования спектрально-люминесцентных характеристик комплексов галогенидов s2 - ионов с азотсодержащими органическими внешнесферными катионами [10, 11] и посвящена синтезу комплексов галогенидов теллура(1У) с Т\[,К-дифенилгуанидином (Dphg) и изучению взаимосвязи их строения со спектрально-люминесцентными характеристиками.
Экспериментальная часть
Соединения (C13H14N3)2TeНаl6 (где Hal = Cl-, Br- (I, II)) синтезированы при взаимодействии стехиометрических количеств ТеО2 и Dphg в среде соответствующей концентрированной кислоты ННal. Реакционную смесь упаривали на водяной бане, охлаждали до комнатной температуры. Образовавшийся осадок перекристаллизовывали из смеси конц. lOIal : Н2О = 1 : 10, выпавшие кристаллы сушили на воздухе при комнатной температуре до постоянного веса.
Найдено, %: С 40.93; Н 3.73; N 10.70; Cl 27.95; Тпл = 202 - 203 °С Для С26Н28N6TeСl6, комплекс I
Параметр | Значение | |
Соединение I | Соединение II | |
Брутто-формула | C26H28N6TeCl6 | C26H28N6TeBr6 |
Молекулярная масса | 764.84 | 1031.60 |
Температура, K | 293(2) | 293(2) |
Длина волны, А | 0.71073 | 0.71073 |
Сингония | ромбическая | ромбическая |
Пространственная группа | Pna21 | Pna21 |
a, А | 19.707(3) | 19.677(3) |
b, А | 12.791(2) | 13.0854(17) |
с, А | 12.979(2) | 13.2840(17) |
V, А3 | 3246.3 (9) | 34620.4(8) |
Z | 4 | 4 |
dвыч, г/см3 | 1.565 | 2.003 |
U (МоКа), мм-1 | 1.437 | 7.905 |
F(000) | 1520 | 1952 |
Размеры кристалла, мм | 0.22 х 0.25 х 0.27 | 0.20 х 0.28 х 0.32 |
Область сбора данных по | 1.90 - 26.50 | 2.18 - 22.30 |
0, град. | ||
Интервалы индексов | - 24 < h < 23, - 9 < k < 16, | - 21 < h < 20, - 13 < k < 10, |
отражений | - 14 < l < 16 | - 14 < l < 14 |
Измерено отражений | 18312 | 13304 |
Независимых отражений | 6425 (Rint = 0.0515) | 4316 (Rint = 0.0479) |
Метод уточнения | Полноматричный МНК | Полноматричный МНК по |
по F2 | F2 | |
R-факторы по I > 2о"(Г) | R1 = 0.0474, | R1 = 0.0280, |
wR2 = 0.1117 | wR2 = 0.0483 | |
R-факторы по всем | R1 = 0.0740, | R1 = 0.0465, |
отражениям | wR2 = 0.1206 | wR2 = 0.0507 |
Остаточная электронная | -0.981/1.644 (около | -0.372/0.539 (около |
плотность (min/max), e/A-3 | атома Te) | атома Te) |
Вычислено, %: С 40.81; Н 3.66; N 10.99; Cl 27.86;
Найдено, %: С 30.38; Н 3.63; N 8.03; Вг 46.53; Тпл = 222 - 223 °С
Для СНТеВ, комплекс II Вычислено, %: С 30.21; Н 2.71; N 8.14; Вг 46.65
Элементный анализ полученных соединений на содержание С, Н, N, Hal, рентгенографические и рентгеноструктурные исследования, съемка спектров возбуждения люминесценции и люминесценции проводились согласно [10, 11].
Основные кристаллографические параметры соединений I и II, характеристики рентгеновского дифракционного эксперимента и детали уточнения модели структур методом наименьших квадратов приведены в табл.1.
Таблица 1. Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения
структуры С2бН28ТеНа1б
Рис. 1. Независимые структурные единицы комплекса I.
Атомная структура кристаллов соединений TeHa (где На = d, Br) построена из октаэдров состава [TeHal6]2- и катионов дифенилгуанидиния [С13Н13Т3Н]+, кристаллографически независимые единицы которых представлены на рис. 1.
Спектры диффузного отражения измерены при 300 и 100 К на приборе Specol - 221, в качестве стандарта был использован MgO, коэффициент отражения которого принимался
за 100 %.
Результаты и их обсуждение
Соединения I, II представляют собой кристаллы желтого и оранжевого цвета, соответственно, нерастворимые в неполярных органических растворителях, растворимые в Н2О и полярных органических средах. Набор межплоскостных расстояний и интенсивностей рефлексов на дифрактограммах свидетельствует об изоструктурности и индивидуальности соединений I и II.
содержание:
[стр.Введение] [стр.1] [стр.2] [стр.3]