Строительные исследования

назад    Оглавление    вперед

страница - 3

Таблица 4. Рассчитанные значения изменений внутренних координат (А., градусы) лигандов при возбуждениях комплексов [RuL3]2+ с использованием матриц Lq, полученных из однотипных расчетов комплекса Ag с бипиридином, бипиразином, 2,2-бипиримидином и 4-4-бипиримидином (MP2, базис 6-31G*). Использованная такая же нумерация атомов, как в молекуле бипиридина.

№	Внутренняя координата	5qi , bpy	5qi , bpz	5qi , 2,2-bpim		5qi , 4,4- bpim
				441.6 nm*)	363.8 nm*)
1	R(1-2)	0.026	0.030	0.032	0.043	0.065
2	R(1-6)	-0.008	0.018	-0.006	06	-0.038
3	R(5-6)	-0.006	-0.020	-0.006	0.014	-0.007
4	R(5-4)	0.013	0.046	0.045	0.048	0.032
5	R(3-4)	-0.012	-0.017	-0.019	-0.000	-0.037
6	R(2-3)	0.018	0.049	0.029	-0.007	0.035
7	R(H-6)	0.006	0.017	0.006	0.003	0.003
8	R(H-5)*	0.0005	-0.003	0.002	0.010	-
9	R(H-4)*	0.004	-	0.008	0.007	0.003
10	R(H-3)	0.0007	0.009	-	-	0.014
11	Z(2-1-6)	-0.16	-0.91	-0.44	0.38	2.42
12	Z(6-5-4)	-0.04	-0.13	-1.71	-1.52	-0.40
13	Z(4-3-2)	2.10	2.44	0.46	1.52	0.55
14	Z(1-6-H)	-2.15	-0.56	-0.10	1.80	-3.75
15	Z(6-5-H)*	-0.70	-1.08	1.20	2.70	-
16	Z(4-3-H)	0.17	-0.33	-	-	4.22
17	Z(5-4-H)*	-0.08	-	5.90	1.07	-1.65
18	Z(1-2-2)	1.01	1.37	0.33	0.80	4.33
19	R(2-2)	-0.062	-0.062	-0.041	-0.068	-0.107

*) Энергия лазерного возбуждения

---

С4

СЗ

С5

С2 С21

+ ++

+ С5

С6 N1 N1 сб

Рис. 1 Нумерация атомов в молекуле и узловые свойства низшей свободной орбитали 2,2-бипиридина

R (A-B)

1,50 1,4 8 1,4 6 1,44 1,4 2 1,4 0 1,38 1,36 1,34 1,32

.	1992
-•-	1979
-ж-	1 997/1
-▼-	1 997/2
-♦-	RH F
	BU C H S
	DFT/LD A
-ж-	B3LYP

1,50 1,48 1,46 1,44 1,42 1,40 1,38 1,36 1,34 1,32

C5-C4

A-B

N-C2

N-C6

C6-C5

C4-C3

C3-C2

C2-C 2

Рис. 2 Сравнение экспериментальных (1992 - работа [ 21 ] , 1979 - работа [ 22 ], 1997/1-работа [ 23 ], 1997/2 - работа [ 24 ]) и расчетных (BUCHS - работа [ 2 ], RHF, DFT/LDA, DPLYP -данная работа, см. текст) данных по длинам связей в лиганде в комплексе

[Ru(bpy)3]2+

содержание:
[стр.Введение] [стр.1] [стр.2] [стр.3]