Строительные исследования

Строительные исследования



назад    Оглавление    вперед


страница - 1

Таблица 1

Значения констант в зависимости от концентрации ДМФК и катализатора при температуре 90 0С

[ROH],

моль/л

кэфф 10 4, 1/с

ki 10 4, 1/с

[ROHU

моль/л

[kat],

моль/л

кэфф 10 4, 1/с

ki 10 4, 1/с

[ROHU

моль/л

0.75

2.560

0.414

0.005

0

0.0096

0

-

1.42

2.307

1.307

0.229

0.0005

2.052

1.058

0.219

2.08

2.217

1.870

0.646

0.0010

3.046

1.474

0.191

3.06

2.860

2.788

1.319

0.0025

3.999

1.900

0.115

3.43

2.058

2.903

1.651

0.0050

5.365

2.211

0.102

6.36

2.205

3.919

3.556

-

-

-

-

Изменение концентрации катализатора в изученном интервале не влияет на характер кинетических кривых, меняется только скорость процесса. Однако, нелинейная зависимость констант (рис.5) от концентрации катализатора свидетельствует о сложном механизме дезактивации катализатора.

Таблица 2

Влияние температуры на кинетические параметры процесса. [ДМФК]0 = 3.1 моль/л, [H2SO4] = 5. 10-3 моль/л.

t, 0С

кэфф Ю4,

1/с

Параметры уравнения Аррениуса

k10\ 1/с

Параметры уравнения Аррениуса

90

3,68

= 118.4 кДж / моль А = 3.935 1013, с-1

2,93

EL = 69.17 кДж/ моль, А = 2.291 10 6, с-1

100

10,41

4,26

105

15,81

5,08

110

27,78

8,56

115

47,13

13,12

Проведя процесс при различных температурах, мы определили термодинамические параметры процесса, которые приведены в таблице 2. Сравнение термодинамических параметров позволяет сделать заключение, что снижение активности катализатора связано с переходом его в водную фазу, где он сольватируется водой. Используя разные растворители для катализатора, можно варьировать его

чением количества воды (степени гетерогенизации системы) при больших концентрациях ДМФК.

активность. Энергия активации стадии ингибирования почти в два раза меньше, что говорит о наличии внешнедиффузионного фактора. Возможно, это связано с равновесным переносом протона между органической и водной фазами.

Рис.1. Влияние начальной концентрации ДМФК на его расходование (а) и на накопление МС (б). t = 90 0 С, [H2SO4] = 510 - 3 моль/л.

о

е

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4 -

0.3

0.2

0.1

0.0

▼

V

Ч

V

0 60 120 180 240 300 360 420 Время, мин

Рис.2. Проверка изменения активности катализатора. t = 90 0 С, [H2SO4] = 510 - 3 моль/л.

2.5 -

2.0

1.5

1.0

0.5 -\

060120180240300360

Время, мин

Рис.3. Изменение начальной скорости дегидратации по мере добавления новых порций ДМФК.

Рис.4. Сопоставление скорости расходования ДМФК и скорости накопления МС по ходу реакции. t = 90 0С, [H2SO4] = 510 - 3 моль/л.




содержание:
[стр.Введение] [стр.1] [стр.2]